8月上旬,石墨化增碳剂市场较为平淡,市场报价高低分化,粒度1mm≤粒度≤5mm为例,河南地区价格在4300-4400元/吨,河北地区价格在4600-4700元/吨,也有部分厂家报价4800元/吨以上。
原料市场生焦价格继续低位徘徊,对石墨化增碳剂市场支撑不足。
增碳剂厂家受环保压力影响,河南地区产能下降,部分企业将产能逐渐转移。山东地区开工尚可,价格较为平稳。
下游市场,粗钢产量虽然持续上涨,但是涨幅明显放缓。钢材市场方便,据统计全国29个重点城市钢材社会库存为1145.5万吨,较2018年同期上升了299.5万吨,涨幅达35.4%。库存上涨的同时价格也出现下滑局面,钢市后期信心不足。
目前,石墨化增碳剂市场利好有限,短期内仍将低位运行
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⑴促进石墨化的工艺措施是减少铁液收缩的好措施。
电炉熔炼:增碳技术的应用是解决铁液收缩的关键技术。由于铁液凝固过程中的石墨析出产生石墨化膨胀作用,良好的石墨化会减少铁液的收缩倾向,因此,增碳技术是好的工艺。
由于加入增碳剂提高了铁液的石墨化能力,因此,采用全废钢熔炼加增碳剂的工艺,铁液的收缩倾向反而更小。这是非常重要的一个观念转变,传统的观念是认为多加废钢会铁液的收缩倾向,这样我们就容易走入一个误区,不愿意多用废钢,而喜欢多用一些生铁。
多用生铁的缺点是:生铁中有许多粗大的过共晶石墨,这种粗大的石墨具有遗传性,如果低温熔炼,粗大的石墨难以消除,粗大的石墨从液态遗传到了固态,使凝固过程中本来由于石墨析出应该产生的膨胀作用削弱,因此使铁液凝固过程中的收缩倾向,粗大的石墨又必然降低了材料的性能。因此,与用废钢增碳工艺相比,大量用生铁的缺点就是:①强度性能低。同样成分做过对比试验,性能低半个排号。②收缩倾向大。同样条件下,比废钢增碳工艺收缩大。
对于电炉熔炼,增碳技术的核心是使用的增碳剂。采用废钢增碳工艺,增碳剂就成为增碳工艺中重要的环节。增碳剂质量的好坏决定了铁液质量的好坏,增碳工艺能否获得好的石墨化效果,减少铁液收缩,主要取决于增碳剂:① 增碳剂一定要选用经过高温石墨化处理的增碳剂。只有经过高温石墨化处理,碳原子才能从原来的无序排列变成片状排列,片状石墨才能成为石墨形核的好核心,促进石墨化。②好的增碳剂含硫都非常低,w(S)小于0.03%是一个重要的指标。
对于冲天炉熔炼:高温熔炼是关键的技术指标,高温熔炼可以有效消除生铁粗大石墨的遗传性。高温熔炼可以提高渗碳率,减少配料中的生铁加入量。以渗碳方式获得的碳活性好,要比多加生铁带来的碳有更好的石墨化作用,反映在铸件上,就是石墨的形态更好,分布更均匀。石墨的形态好,就会提高材料的性能,包括切削性能,而 石墨化效果好,就能减少铁液的收缩倾向。
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3、铁液化学成分对增碳剂增碳效果的影响
3.1硅对增碳剂增碳效果的影响
铁液中的硅对增碳效果有较大的影响。硅含量高的铁液增碳性不好。有人让铁液中Si的质量分数在0.6%~2.1%的范围内变化,并添加如表1所示的A,B两种增碳剂,观察加入增碳剂后增碳时间的区别,铁液中Si的质量分数高时,增碳速度慢。
3.2硫对增碳剂增碳效果的影响
正如铁液中的硅的质量分数对增碳效果的影响那样,硫的含量对增碳也有一定的影响。用表2中的A增碳剂,在添加前先加入试剂用的硫化铁,观察S的质量分数对增碳的影响。当添加硫化铁、铁液中S的质量分数为0.045%时,将它与无添加硫化铁、铁液中S的质量分数为0.0014%的低硫铁液相比较,增碳速度要迟缓得多。
4、增碳剂选择及加入方法
4.1应选择含氮量少的增碳剂
铸铁铁液中通常的氮的质量分数在100 ppm以下。如果含氮量超过此浓度(150-200 ppm或者更高),易使铸件产生龟裂、缩松或疏松缺陷,厚壁铸件更容易产生。这是由于废钢配比增加时,要加大增碳剂的加入量引起的。焦炭系增碳剂,特别是沥青焦含有大量的氮。电极石墨的氮的质量分数在0.1%以下或极微量,而沥青焦氮的质量分数约为0.6%。如果加入质量分数为0.6%氮的增碳剂2%,仅此就增加了120 ppm质量分数的氮。多量的氮不仅容易产生铸造缺陷,而且氮可以促使珠光体致密、铁素体硬化,强烈提高强度。
4.2增碳剂的加入方法
铁液的搅拌可以促进增碳,因此搅拌力弱的中频感应电炉与搅拌力强的工频感应电炉比较,增碳相对困难得多,所以中频感应电炉有增碳跟不上金属炉料的熔解速度的可能性。
即使是搅拌力强的工频感应电炉,增碳操作也不能忽视。这是因为,从感应电炉熔炼的原理图可知,感应电炉内存在开的搅拌铁流,在其边界的炉壁附近还存在着死角。在炉壁停留、附着的石墨团如果不用过度升温和长时间的铁液保温是不能熔入铁液的。铁液过度升温和长时间的保温,会铁液过冷度,有加大铸铁白口化的倾向。此外,对于在炉壁附近产生强感应电流的中频感应电炉来说,如果附着在炉壁的石墨团之间钻进铁液,在进行下一炉熔炼时,钻进的金属被熔化,导致侵蚀和损伤炉壁。因此,在废钢配比高,加入增碳剂多的情况下,加入增碳剂要更加注意。
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石墨行业分析指出,鳞片天然石墨近两年价格低至3000元/吨。而进口常常是高技术含量高附加值的石墨深加工产品,如美日德法生产的柔性石墨,特别是日本生产的核能级的硫(S<500pm)及高纯(S<50pm)柔性产品,这些产品进口价高达10万-20万元/吨,一些氟化石墨产品,更是高达30万-50万吨。
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